在光化学、半导体材料、光催化、光伏器件的前沿研究领域,大量光诱导的物理化学过程发生在极短的时间尺度之内,普通稳态吸收、荧光光谱只能捕捉反应结束之后的稳态结果,无法观测光激发之后中间态物种的生成、演化与衰减过程。超快瞬态吸收光谱基于泵浦‑探测的技术思路,利用超短激光脉冲,人为制造光激发过程,再在不同的时间延迟下探测样品吸收信号的变化,记录激发态物种随时间演化的完整过程,以此解析飞秒至毫秒宽泛时间窗口内的载流子动力学、激发态弛豫、电荷转移、中间体演化等过程。
整套系统以飞秒激光器作为核心光源,可选用不同中心波长的飞秒激光器作为泵浦光源,通过内部光学组件生成宽波段的探测光,覆盖从紫外、可见、近红外一直延伸至中红外的探测区间,能够满足不同研究体系的测试需求。系统支持透射模式、反射模式以及背激发模式多种检测模式,适配溶液、粉末、薄膜等不同形态的待测样品。溶液样品一般选用透射模式开展测试,而不透明的薄膜、块体样品则可以切换到反射或者背激发模式,无需对样品做复杂预处理,降低样品制备的门槛。系统内置的自动化光路功能,能够完成光路切换与光路校准工作,减少人为手动调节光路带来的操作偏差,降低复杂光路调试对操作人员经验的依赖,同时配套对应的软件,统一完成数据采集、基础数据处理与拟合相关工作,形成完整的测试工作链路。

系统的时间检测窗口覆盖从飞秒一直延伸至纳秒区间,同时可以拓展纳秒瞬态吸收模块,将可观测的时间窗口进一步拓展,覆盖到微秒甚至毫秒级别,实现从超快电子弛豫过程到长寿命三重态中间体、载流子复合过程的连贯观测。很多材料体系内部同时存在多个时间尺度的动力学行为,例如光催化材料中,光激发瞬间发生的电子转移属于超快过程,而反应中间体的衰变属于慢过程,依靠拓展后的纳秒模块,可以在同一套平台上完成跨多个时间尺度的观测,不需要更换整套测试设备。针对红外波段的研究需求,还可以接入中红外探测模块,在中红外波段采集瞬态吸收信号,借助分子特征振动信号识别光化学反应产生的瞬态中间体,为光化学反应机理研究提供分子层面的实验证据。
除了宏观样品仓的常规测试之外,系统搭载显微动力学成像模块,把超快瞬态吸收表征和显微技术结合起来,实现微区光谱采集、宽场瞬态吸收成像、载流子迁移成像等功能。很多二维材料、薄膜器件,样品本身存在空间非均一性,不同晶粒、不同缺陷位置的载流子动力学行为并不相同,普通大光斑测试得到的是光斑范围内所有区域的平均信号,会掩盖局部区域的真实动力学信息。显微模块可以聚焦到微米尺度的微小区域,针对样品局部位置开展瞬态吸收测试;宽场成像模式下,能够获得空间分辨的动力学图像,直观呈现不同位置激发态信号的强弱与演化差异;载流子迁移成像功能,能够追踪光生载流子在材料内部的空间扩散过程,提取载流子迁移相关的实验信息,为半导体器件输运性质研究提供直接实验依据。
超快瞬态吸收光谱还预留外场调控拓展接口,可对接低温、高压、磁场等外部条件装置,开展外场环境下的原位超快动力学测试。材料在实际器件工作环境中,往往处于特定温度、压力或者磁场条件,外场会直接改变能级结构、载流子散射行为,从而改变动力学演化路径。借助外场拓展能力,可以模拟材料实际服役环境,观测外界条件变化对激发态过程带来的影响,获得更加贴近实际应用场景的实验数据。同时系统可拓展时间相关单光子计数模块、超快荧光模块、角分辨检测模块,进一步丰富整套平台的表征维度。
在实际科研应用场景中,这套系统已经用于多种材料体系的机理探究,例如光催化材料光诱导电荷转移过程解析,钙钛矿光伏材料载流子产生、分离与复合过程观测,二维异质结材料界面电荷动力学研究,量子点体系三重态能量转移过程探究等。实验过程中,采集得到瞬态吸收光谱图和动力学曲线,光谱图展示不同波长下差分吸收信号,动力学曲线记录特定波长下信号随延迟时间的变化。科研人员需要结合研究体系,区分基态漂白、激发态吸收、受激发射等不同信号组分,通过拟合拆解多重动力学组分,对应到具体的物理化学过程。开展实验时,需要合理控制泵浦光能量,规避过高激发能量引发的多体效应干扰本征动力学结果;对于容易光损伤的样品,可采用样品移动的方式,避免同一个点位持续受激光照射而发生光降解,保障实验数据可靠性。